Etude cinétique et thermochimique des réactions impliquant des radicaux atmosphériques OH, Cl, NO3, O3 et HO2 avec une série de dicétones et d’hydroxycétones C5 par modélisation moléculaire

Abstract

La cinétique et le mécanisme de la réaction de composés organiques volatils (les hydroxycétones: 4- hydroxy-2-pentanone, 3-hydroxy-2-pentanone) avec les oxydants atmosphériques (Cl, OH, NO3, O3 et HO2) ont été réalisés en utilisant des calculs théoriques quantiques. La théorie fonctionnelle de la densité DFT B3LYP / 6-311 ++ G (2d, pd), CBS-QB3, G3B3 et la théorie de l'état de transition. Cette étude délivre la première détermination théorique des coefficients de vitesse et du mécanisme détaillé pour les réactions des radicaux Cl, OH, NO3, O3 et HO2 avec les Hydroxycétones 4H2P et 3H2P sur une gamme de température de 278-400 K et à la pression atmosphérique. Les résultats indiquent que les constantes de vitesses obtenues sont en accord raisonnable avec les expériences. The kinetics and the mechanism of the reaction of volatile organic compounds (hydroxyketones: 4- hydroxy-2-pentanone, 3-hydroxy-2-pentanone) with atmospheric oxidants (Cl, OH, NO3, O3 and HO2) were investigated using quantum theoretical calculations. Density functional theory DFT B3LYP / 6- 311 ++ G (2d, pd), CBS-QB3, G3B3 and transition state theory. This study delivers the first theoretical determination of the rate coefficients and detailed mechanism for the reactions of (Cl, OH, NO3, O3 and HO2 radicals with hydroxykétons the 4H2P and 3H2P over a temperature range 278-400 K and at atmospheric pressure. The results indicate that obtained rate coefficients are in reasonable agreement with experiments. حركية وآلية تفاعل المركبات العضوية المتطايرة (هيدروكسيسيتونات : - 2-4hydroxy-2-pentanone, 3-hydroxy- اجريت الدراسة باستخدام الحسابات (Cl, NO3, O3, HO و 2 OH) بواسطة مؤكسدات الغلاف الجوي (pentanone .DFT B3LYP /6-311++G (2d ,pd ) نظرية الحالة الانتقالية و ,G3B3, CBS-QB النظرية الكوانتكية يعد هذا العمل اول دراسة نظرية لمعرفة ثابت الحركية وآلية مفصلة لتفاعل الهيدروكسيسيتونات 3H2P 4 و H2Pبواسطة 400-278 وتحت تأثيرالضغط الجوي. تبين النتائج K على مجال درجة حرارة (Cl, NO3, O3, HO و 2 OH) الجذور المتحصل عليها التوافق الجيد لثابت الحركية والنتائج التجريبية.