Etude cinétique et thermochimique des réactions impliquant des radicaux OH, Cl, NO3, O3 et HO2 avec une série d’amides volatiles par modélisation moléculaire

Abstract

A theoretical study of the kinetic and the mechanism of the hydrogen abstraction by atmospheric oxidants (OH, Cl, NO3and O3, HO2 radicals) from volatiles organics compound (amides: DMF, DMA, DMP, NMP) have been investigated. Calculations were carried out using DFT B3LYP/6-311++G (2d, pd)/CBS-QB3 and transition-state theory. This work delivers the first theoretical determination of the rate coefficients and detailed mechanism for the reactions of (OH, Cl, NO3and O3, HO2 radicals with Amides DMF, DMA, DMP, NMP, over a temperature range 273–380 K and at atmospheric pressure. The Results indicate that obtained rate coefficients are in reasonable agreement with experiments. Une étude théorique de la cinétique et du mécanisme de l’abstraction de l'hydrogène par les oxydants atmosphériques (OH, Cl, NO3 et O3, HO2) à partir de composés organiques volatils (amides: DMF, DMA, DMP, NMP) ont été étudiés. Les calculs ont été réalisés en utilisant DFT B3LYP / 6-311 ++ G (2d, pd) / CBS-QB3 et la théorie de l'état de transition. Ce travail délivre la première détermination théorique des coefficients de vitesse et du mécanisme détaillé pour les réactions des radicaux OH, Cl, NO3 et O3, HO2 avec les Amides DMF, DMA, DMP, NMP, sur une gamme de température de 273-380 K et à la pression atmosphérique Les résultats indiquent que les constantes de vitesse obtenus sont en accord raisonnable avec les expériences. الدراسة النظرية لحركية و الية تفاعل تجريد ذرة الهيدروجين بواسطة مؤكسدات الغلاف الجوي (الجذور، NO3،HO2 OH,CL و جزيئة O3) من المركبات العضوية المتطايرة (الاميدات: DMF، DMA، DMP، NMP). اجريت الدراسة باستخدام DFT B3LYP/6-311++G (2d, pd)/CBS-QB 3 و نظرية الحالة الانتقالية (TST). يعد هذا العمل اول دراسة نظرية لمعرفة ثابت الحركية و الية مفصلة لتفاعل الاميدات: DMF، DMA، DMP، NMP و الجذور NO3،HO2، OH، CL و جزيئة O3 على مجال درجة حرارة K 380-273 و تحت تاثير الضغط الجوي. تبين النتائج المتحصل عليها التوافق الجيد لثابت الحركية و النتائج التجريبية.